Mesure attoseconde sur les électrons dans les clusters d'eau
ETH Zürich / H.J. Wörner
Pratiquement tous les processus chimiques vitaux se déroulent dans des solutions aqueuses. Dans ces processus, un rôle décisif est joué par les électrons qui sont échangés entre différents atomes et molécules et qui, par exemple, créent ou rompent des liaisons chimiques. Il est toutefois difficile d'étudier en détail comment cela se produit, car ces électrons se déplacent très rapidement. Des chercheurs de l'ETH Zurich dirigés par Hans Jakob Wörner, professeur de chimie physique, en collaboration avec des collègues du Lawrence Berkeley National Laboratory (USA), ont réussi à étudier la dynamique des électrons dans des clusters composés de molécules d'eau avec une résolution temporelle de quelques attosecondes seulement. Leurs résultats ont récemment fait l'objet d'une publication anticipée dans la revue scientifique Nature.
Délai d'ionisation
Dans leurs expériences, les scientifiques ont étudié la manière dont les clusters d'eau sont ionisés par une courte impulsion laser dans l'ultraviolet extrême. À cette fin, les clusters sont d'abord créés en pressant la vapeur d'eau à travers une minuscule buse sous haute pression. L'énergie des photons ultraviolets extrêmes de l'impulsion laser provoque ensuite la libération d'un électron de l'amas. Cela conduit à une vacance, également appelée "trou".
Cependant, la libération de l'électron ne se produit pas immédiatement après l'arrivée de l'impulsion, mais plutôt après un court délai. Ce délai dépend de la façon dont le trou d'électron est réparti entre les molécules de l'amas. "Jusqu'à présent, la distribution du trou ne pouvait être calculée que théoriquement, car le délai est beaucoup trop court pour être mesuré avec les méthodes traditionnelles", explique Xiaochun Gong, le post-doc qui était responsable du projet.
Résolution attoseconde avec deux impulsions laser
Le délai ne dure en fait que quelques attosecondes, soit quelques milliardièmes de milliardième de seconde. Pour se rendre compte de la brièveté d'une attoseconde, on peut faire la comparaison suivante : le nombre d'attosecondes dans une seule seconde correspond à peu près au nombre de secondes dans 32 milliards d'années.
Pour pouvoir mesurer les périodes extrêmement courtes de quelques attosecondes, Wörner et ses collaborateurs ont divisé une impulsion laser infrarouge très intense en deux parties, dont l'une a été convertie dans l'ultraviolet extrême par multiplication de fréquence dans un gaz noble. Ils ont superposé les deux impulsions et les ont dirigées vers les amas d'eau.
L'impulsion infrarouge a modifié l'énergie des électrons éjectés par l'impulsion laser ultraviolette. La phase oscillatoire de l'impulsion laser infrarouge a pu être réglée très précisément à l'aide d'un interféromètre. Le nombre d'événements d'ionisation, mesuré à l'aide de détecteurs, variait en fonction de la phase oscillatoire. À partir de ces mesures, les chercheurs ont pu lire directement le délai d'ionisation.
"Comme nous avons pu déterminer la taille de l'amas d'eau original pour chaque événement d'ionisation à l'aide d'un spectromètre de masse, nous avons pu montrer que le délai dépend de la taille de l'amas", explique Saijoscha Heck, doctorante dans le groupe de Wörner. Jusqu'à une taille d'amas de quatre molécules d'eau, le délai augmente régulièrement jusqu'à environ cent attosecondes. Pour cinq molécules d'eau ou plus, en revanche, il reste pratiquement constant. Ce phénomène est lié au degré élevé de symétrie des petits groupes, qui permet au trou d'électron de se répartir sur l'ensemble du groupe, conformément aux règles de la mécanique quantique. En revanche, les grands clusters sont plutôt asymétriques et désordonnés et le trou se localise donc sur quelques molécules d'eau.
Des applications également dans la technologie des semi-conducteurs
"Avec ces mesures attosecondes, nous avons ouvert de toutes nouvelles possibilités de recherche", déclare Wörner. Il planifie déjà des expériences de suivi dans lesquelles il souhaite résoudre la dynamique du trou électronique à la fois dans l'espace et dans le temps en utilisant des impulsions laser supplémentaires. Wörner espère, entre autres, que cela permettra de mieux comprendre comment les dommages causés par les rayonnements se développent dans les tissus biologiques, étant donné que l'ionisation de l'eau joue un rôle dominant dans ce processus. Mais Wörner voit également diverses applications possibles au-delà de la recherche sur la dynamique des électrons dans l'eau. Par exemple, pour réaliser des composants électroniques plus rapides, une compréhension approfondie de l'extension spatiale des états des électrons et des trous et de leur évolution dans le temps est indispensable. Dans ce cas, la nouvelle technique développée par les chercheurs de l'ETH pourrait être extrêmement utile.
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