Électrocatalyse : Oxyhydroxydes de fer et de cobalt examinés à BESSY II
P. Menezes / HZB /TU Berlin
Très bientôt, nous devrons nous passer des combustibles fossiles, non seulement dans le secteur de l'énergie, mais aussi dans l'industrie. Les hydrocarbures ou d'autres produits chimiques bruts peuvent en principe être produits en utilisant des énergies renouvelables et des molécules abondantes telles que l'eau et le dioxyde de carbone, à l'aide de matériaux actifs électrocatalytiques. Mais à l'heure actuelle, ces matériaux catalytiques sont constitués de matériaux coûteux et rares ou manquent d'efficacité.
Réaction clé dans la division de l'eau
Une équipe dirigée par le Dr Prashanth W. Menezes (HZB/TU-Berlin) vient de découvrir la chimie de l'un des catalyseurs les plus actifs pour la réaction anodique d'évolution de l'oxygène (OER), qui est une réaction clé pour fournir des électrons à la réaction d'évolution de l'hydrogène (HER) dans la division de l'eau. L'hydrogène peut ensuite être transformé en d'autres composés chimiques, par exemple des hydrocarbures. En outre, dans la réduction électrocatalytique directe du dioxyde de carbone en alcools ou en hydrocarbures, l'OER joue également un rôle central.
Électrocatalyseurs pour la réaction d'évolution de l'oxygène
Les oxyhydroxydes de cobalt et de fer constituent une classe très prometteuse d'électrocatalyseurs pour la REO. Les scientifiques ont étudié une série de borophosphates hélicoïdaux LiFe1-xCox, qui se reconstruisent dans des conditions de REO en oxyhydroxydes de cobalt-fer actifs, à BESSY II avec différentes techniques de spectroscopie in situ pour déterminer les états d'oxydation des éléments Cobalt (Co) et Fer (Fe), ainsi que leur structure active.
Fer : états d'oxydation plus élevés et distances de liaison plus courtes
"Le Fe joue un rôle important dans les catalyseurs OER à base de Co. Cependant, la raison exacte de ce rôle est encore en débat. La plupart des études supposent/mesurent le Fe dans les états d'oxydation inférieurs (+3) comme faisant partie de la structure active. Dans notre cas, cependant, nous avons pu montrer du Fe dans des états d'oxydation ≥ 4 et des distances de liaison raccourcies qui nous permettent de mieux comprendre l'espèce catalytiquement active ", souligne Menezes.
Les électrocatalyseurs facilitent le transfert de charge du substrat (ici l'eau) vers les électrodes, ce qui implique principalement un changement des états d'oxydation des métaux de transition. Cependant, ces changements d'état d'oxydation sont parfois trop rapides pour être détectés, ce qui rend difficile la compréhension du principe de fonctionnement du catalyseur, surtout lorsqu'il contient deux éléments potentiellement actifs.
Ce travail met l'accent sur la structure géométrique des sites actifs et sur le comportement redox des deux éléments participants (Co et Fe dans le cas présent). Une telle compréhension aide à permettre le développement guidé de catalyseurs au niveau moléculaire. "Nous espérons que la description électronique et structurelle détaillée pourra contribuer de manière substantielle à l'amélioration des catalyseurs OER", déclare Menezes.
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